对聚合物的分子链结构、分子链的聚集态结构和(或)织态结构进行某些调整和改变，从而使材料的某些性能得以改善和提高。从实际应用的角度来看，PMMA的改性主要集中在耐热性、耐磨损、增韧、阻燃等方面。耐热改性PMMA是典型的无定型高分子材料，改善其耐热性的有效方法是使大分子链段活动性减小。根据这一原理，在保持PMMA原有性能，尤其是透明性的前提下，通常采用以下几种途径来提高PMMA的耐热性能。

增加链段刚性增加聚合物分子链段刚性的主要方法有：在PMMA主链上引入大体积基团的刚性侧链。大体积基团刚性侧链的引入可以抑制大分子主链的内旋转，降低链段活动能力，从而提高有机玻璃的耐热性。引入大体积侧基所用的主要方法是以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为主要单体，以具有大体积基团的烯类化合物为第二单体，两者共聚。在主链上引入环状结构。环状结构的引入使聚合物主链变得僵硬，对链段运动具有较大的阻碍作用。这种方法既能显著提高有机玻璃的耐热性能，又不会明显降低其力学性能。形成主价交联PMMA为线型结构，加入交联剂后分子链之间直接成链，使其由线型结构变为体型结构，大大降低了分子链段的活动能力，从而可以显著提高有机玻璃的耐热性能、机械强度和耐磨性能。交联剂的种类有很多，如甲基丙烯酸丙烯酯、乙二醇二丙烯酯、丁二醇二丙烯酯等丙烯酯类。